綠色化是世界化工行業(yè)發(fā)展的大方向,更是橡膠助劑等精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的永恒主題。雖然經(jīng)過(guò)多年的努力,橡膠助劑行業(yè)在清潔生產(chǎn)方面已經(jīng)取得了很大進(jìn)展,但仍有少量產(chǎn)品會(huì)產(chǎn)生致癌物亞硝胺,大噸位產(chǎn)品生產(chǎn)的清潔生產(chǎn)工藝也尚未普及,一些裝置因環(huán)境污染問(wèn)題而被迫停產(chǎn)、限產(chǎn)的情況仍偶有發(fā)生。
隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高,以及“氣十條”、“水十條”、新《環(huán)境保護(hù)法》的正式實(shí)施,加之歐盟REACH法規(guī)帶來(lái)的巨大壓力,“十三五”時(shí)期,橡膠助劑行業(yè)的綠色化進(jìn)程務(wù)必加速。
橡膠助劑的綠色化可以從推進(jìn)產(chǎn)品綠色化、開發(fā)清潔生產(chǎn)工藝、推廣有效的“三廢”治理模式以及加快行業(yè)內(nèi)整合等四個(gè)方面來(lái)推進(jìn)。
繼續(xù)推進(jìn)產(chǎn)品綠色化
目前,促進(jìn)劑NOBS、防老劑D等大品種有毒有害橡膠助劑已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了綠色替代,但秋蘭姆、硫代氨基甲酸鈉、五氯硫酚等小品種還未能淘汰。今后的重點(diǎn)應(yīng)放在加速對(duì)超促進(jìn)劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整,加快TBzTD(二硫化四芐基秋蘭姆)產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程,替代TMTD(二硫化四甲基秋蘭姆)等會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的秋蘭姆類產(chǎn)品。其中,秋蘭姆類超促進(jìn)劑TMTD、TMTM(一硫化四甲基秋蘭姆)及氨基甲酸鹽類ZDC等會(huì)產(chǎn)生致癌物亞硝胺,其主要替代品TBzTD和TiBTM(一硫化四異丁基秋蘭姆)目前已逐步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。五氯硫酚類化學(xué)塑解劑在歐美等國(guó)家已停止使用,其主要替代品是DBD(2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物)。這些替代品的生產(chǎn)技術(shù)在國(guó)內(nèi)已開發(fā)成功,今后須加大其替代力度。
開發(fā)清潔工藝關(guān)鍵技術(shù)
清潔生產(chǎn)工藝路線的開發(fā)和實(shí)施是確保橡膠助劑生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保的重要措施。近年來(lái),氧氣氧化生產(chǎn)NS的清潔生產(chǎn)技術(shù)、萬(wàn)噸級(jí)高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃生產(chǎn)技術(shù)、萬(wàn)噸級(jí)清潔預(yù)分散劑橡膠助劑產(chǎn)品,以溶劑法替代傳統(tǒng)酸堿法的生產(chǎn)促進(jìn)劑M的清潔生產(chǎn)工藝在實(shí)現(xiàn)無(wú)廢水排放等方面都已取得突破。但既是促進(jìn)劑同時(shí)又可作為眾多促進(jìn)劑原材料的M的廢水問(wèn)題還未全面解決,無(wú)廢水排放技術(shù)還待大面積推廣;此外,次磺酰胺類促進(jìn)劑和DM類產(chǎn)品氧化工藝、NS氧氣氧化工藝、DM雙氧水氧化工藝等清潔生產(chǎn)工藝,雖然已經(jīng)開發(fā)成功,但也有待推廣。
推廣“三廢”治理模式
以促進(jìn)劑為代表的橡膠助劑,其廢水多為高鹽、高COD、高樹脂廢水。目前主流的水處理方式有多效蒸發(fā)或MVR蒸發(fā)、生化處理法、催化氧化法、吸附法等。但事實(shí)證明,很多廢水處理方法其實(shí)無(wú)法在實(shí)際應(yīng)用中獲得良好的效果。含鹽廢水一般先蒸發(fā)除鹽,然后將蒸發(fā)出水進(jìn)行生化處理;難生化的可以用催化氧化等方法提高其可生化性,然后進(jìn)入生化處理。深度處理則可以采用活性炭吸附或砂濾等使出水達(dá)標(biāo)。目前已有的處理方式中,以“多效蒸發(fā)或MVR蒸發(fā)+生化處理”為最有效的處理方式。但是行業(yè)內(nèi)同時(shí)具備該處理裝置的企業(yè)還比較少,須在行業(yè)內(nèi)加快推廣使用。
加快行業(yè)內(nèi)整合
由于橡膠助劑前景看好,近幾年國(guó)內(nèi)產(chǎn)能擴(kuò)增迅速,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)將趨于白熱化。許多規(guī)模較小、品種單一和沒有原料配套的橡膠助劑企業(yè)將逐步在綠色化工的浪潮中被淹沒,規(guī)?;?、集約化經(jīng)營(yíng)模式將成為未來(lái)橡膠助劑產(chǎn)業(yè)調(diào)整和布局的趨勢(shì)。